硼砂,一般写作Na2B4O7·10H2O,是非常重要的含硼矿物及硼化合物。通常为含有无色晶体的白色粉末,易溶于水。硼砂有广泛的用途,可用作清洁剂、化妆品、杀虫剂,也可用于配置缓冲溶液和制取其他硼化合物等。市售硼砂往往已经部分风化。硼砂毒性较高,世界各国多禁用为食品添加物。人体若摄入过多的硼,会引发多脏器的蓄积性中毒。
物化性质
工业上硼砂一般被写作Na2B4O7·10H2O,但其分子式为Na2B4O5(OH)4·8H2O。阴离子的结构是由两个BO4四面体和两个BO3单元组成,即四硼酸根离子,如图所示。
无色半透明晶体或白色结晶粉末。无臭,味咸。比重1.73。350-400℃时失去全部结晶水。易溶于水和甘油中,微溶于酒精。水溶液呈强碱性。硼砂在空气可缓慢风化。熔融时成无色玻璃状物质,金属氧化物溶于该熔体内,各显示出特征的颜色,在定性分析上用作硼砂珠试验:
Na2B4O7+CoO=2NaBO2+Co(BO2)2(蓝色宝石)
硼砂有杀菌作用,口服对人有害。
中文名称: 硼砂,四硼酸钠(十水),月石砂,黄月砂,硼砂(药用)十水四硼酸钠,月石砂,四硼酸钠。
毒性LD50(mg/kg):大鼠经口5660。
用途
玻璃纤维、有色金属的焊接剂、珠宝的粘结剂、印染、洗涤(丝和毛织品等)、金的精制、化妆品、农药、肥料、硼砂皂、防腐剂、防冻剂和医学用消毒剂等方面也有广泛的应用。
硼砂是制取含硼化合物的基本原料,几乎所有的含硼化物都可经硼砂来制得。它们在冶金、钢铁、机械、军工、刀具、造纸、电子管、化工及纺织等部门中都有着重要而广泛的用途。
在医学上,硼砂用于皮肤黏膜的消毒防腐、氟骨症、足癣、牙髓炎、霉菌性阴道炎、宫颈糜烂、褥疮、痤疮、外耳道湿疹、疱疹病毒性皮肤病、癫痫的治疗,用于肿瘤的治疗。在动物医学上,硼砂用于鸡喉气管炎、山羊传染性脓疱病、猪支原体肺炎、牛慢性黏液性子宫内膜炎的治疗,作为饲料添加剂也备受人们的关注。
在工业上,硼砂为最重要的工业硼矿物。硼砂是硼最重要的化合物。硼在国外常被列为稀有元素,然而在我国却有丰富的硼砂矿,因此,硼在我国不是稀有元素,而是丰产元素。在工业上硼砂也作为固体润滑剂用于金属拉丝等方面。在电冰箱、电冰柜、空调等制冷设备的焊接维修中常做为(非活性)助焊剂用以净化金属表面。清除金属表面上的氧化物;在硼砂中加入一定比例的氯化钠。氟化钠、氯化钾等化合物即可作为活性助焊剂用于制冷设备中铜管和钢管、钢管与钢管之间的焊接。
质量指标
含量测定
取本品约0.4g,精密称定,加水25ml溶解后,加0.05%甲基橙溶液1滴,用盐酸滴定液(0.1mol/L)滴定至橙红色,煮沸2分钟,冷却,如溶液呈黄色,继续滴定至溶液呈橙红色,加中性甘油(取甘油80ml,加水20ml与酚酞指示液1滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定至粉红色)80ml与酚酞指示液8滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定至显粉红色。每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于9.534mg的Na2B4O7.10H2O。
方法名称
硼砂—硼砂的测定—中和滴定法
应用范围
本方法采用中和滴定法测定硼砂(Na2B4O7·10H2O)的含量。
本方法适用于硼砂的测定。
方法原理
取供试品适量,加水溶解后,加0.05%甲基橙溶液1滴,用盐酸滴定液(0.1mol/L)滴定至橙红色,煮沸2分钟,冷却,如溶液呈橙黄色,继续滴定至溶液呈橙红色,加中性甘油与酚酞指示液,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定至显粉红色。每1mL氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于9.534mg的Na2B4O7·10H2O,计算,即得。
试剂
1. 水(新沸放置至室温)
2. 0.05%甲基橙溶液
3. 中性甘油
4. 盐酸滴定液(0.1mol/L)
5. 甲基红-溴甲酚绿混合指示液
6. 基准无水碳酸钠
7. 氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)
8. 酚酞指示液
9. 基准邻苯二甲酸氢钾
试样制备
1. 0.05%甲基橙溶液
取甲基橙0.05g,加水100mL使溶解,即得。
2. 中性甘油
取甘油80mL,加水20mL与酚酞指示液1滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定至粉红色。
3. 盐酸滴定液(0.1mol/L)
配制:取盐酸9.0mL,加水适量使成1000mL,摇匀,得0.1mol/L盐酸滴定液。
标定:取在270~300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约0.15g,精密称定,加水50mL使溶解,加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴,用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时,煮沸2分钟,冷却至室温,继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。每1mL盐酸滴定液(0.1mol/L)相当于5.30mg的无水碳酸钠。根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量,算出本液的浓度。
4. 甲基红-溴甲酚绿混合指示液
取0.1%甲基红的乙醇溶液20mL,加0.2%溴甲酚绿的乙醇溶液30mL,摇匀。
5. 氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)
配制:取氢氧化钠适量,加水振摇使溶解成饱和溶液,冷却后,置聚乙烯塑料瓶中,静置数日,澄清后备用。取澄清的氢氧化钠饱和溶液5.6mL,加新沸过的冷水使成1000mL,摇匀。
标定:取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.6g,精密称定,加新沸过的冷水50mL,振摇,使其尽量溶解,加酚酞指示液2滴,用本液滴定,在接近终点时,应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解,滴定至溶液显粉红色。每1mL氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量,算出本液的浓度。
贮藏:置聚乙烯塑料瓶中,密封保存;塞中有2孔,孔内各插入玻璃管1支,1管与钠石灰管相连,1管供吸出本液使用。
6. 酚酞指示液
取酚酞1g,加乙醇100mL使溶解。
操作步骤
注1:“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一,“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。
注2:“水分测定”用烘干法,取供试品2~5g,平铺于干燥至恒重的扁形称瓶中,厚度不超过5mm,疏松供试品不超过10mm,精密称取,打开瓶盖在100~105℃干燥5小时,将瓶盖盖好,移置干燥器中,冷却30分钟,精密称定重量,再在上述温度干燥1小时,冷却,称重,至连续两次称重的差异不超过5mg为止。根据减失的重量,计算供试品中含水量(%)。
制法流程
1、加压碱解法:将预处理的硼镁矿粉与氢氧化钠溶液混合,加温加压分解得偏硼酸钠溶液,再经碳化处理即得硼砂。
2MgO.B2O3+2NaOH+H2O→2NaBO2+2Mg(OH)2
4 NaBO2+CO2→Na2B4O7+Na2CO3
2、碳碱法:将预处理的硼镁矿粉与碳酸钠溶液混合加温,通二氧化碳升压后反应得硼砂。
2(2MgO.B2O3)+Na2CO3+2CO2+xH2O→Na2B4O7+4MgO.3CO2. xH2O
3、纯碱碱解法(井盐卤水):将井盐卤水处理后得硼砂糊,与纯碱混合蒸煮即得硼砂。
CaB4O7+ Na2CO3→Na2B4O7+ CaCO3
4H3BO3+ Na2CO3→Na2B4O7+6H2O+CO2
4、纯碱碱解法(钠硼解石):用纯碱和小苏打分解预处理后的钠硼解石,加苛化淀粉沉降、结晶得硼砂。
2(NaO.2CaO.5B2O3.16H2O)+ Na2CO3+ NaHCO3→5Na2B4O7+4CaCO3+CO2+34H2O
储存
用内衬二层牛皮纸或塑料袋的麻袋包装。每袋净重40公斤、50公斤或80公斤。
储运注意事项:应装在棚车、船舱或带棚的汽车内运输,不应与潮湿物品或其他有色物料混合堆放,运输工具必须干燥清洁。贮存在干燥、清洁的库房内,应避免雨淋或受潮。
现代研究
药理作用
1. 抑菌作用。有报告指出,硼砂为一弱碱, 其与硼酸一样有弱的抑菌作用。用平板法使培养基中含10%的硼砂,对大肠杆菌、绿脓杆菌、炭疽杆菌、福氏痢疾杆菌、志贺痢疾杆菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、变形杆菌及葡萄球菌、白色念珠菌均有抑制作用;用纸片法证明, 硼砂还能抑制白喉杆菌、牛型布氏杆菌、肺炎双球菌、脑膜炎球菌及溶血性链球菌等。
2. 抗惊厥及抗癫痫作用。实验证明:硼砂给小鼠灌服130mg/kg~260mg/kg有抗惊厥作用,该作用可随给药次数的增加而逐渐增强, 最大抗惊厥作用产生于给药后1周左右。注射给药可加速其抗惊厥作用的产生。腹腔注射260mg/kg, 可对抗电惊厥, 其对抗率为100%。配合其他抗癫痫药物,硼砂能迅速控制癫痫大发作及癫痫持续状态。
3. 其他作用。硼砂尚有防腐及保护皮肤黏膜的作用。临床可以用本品冲洗溃疡、脓肿,特别是黏膜发炎,如结膜炎、胃炎等,因其为碱性,可使黏膜去垢;口服用于尿道杀菌,特别是尿为酸性时,可使之成为碱性。
临床运用
【癫痫】
以硼砂内服。发作次数稀疏者每次0.3g,发作频繁者0.5g,均每日3次;大发作或持续性发作者每次1g,每日全次。同时配合苯妥英钠、维生素D及钙剂辅助治疗。在持续性癫痫患者,用10%葡萄糖酸钙1g,每日2次静脉注射,症状控制后停用。服药以3个月为一疗程。第二疗程起停用苯妥英钠;切勿在硼砂疗程开始前就停用,否则易引起大发作或持续性癫痫发作。若在应用硼砂治疗前巳用过其他抗癫痫药物者,改用硼砂治疗时应交叉应用,逐渐停用原药,否则单独应用硼砂时,剂量庞加1倍。观察10例,其中9例为大发作病人,1例系持续发作病人,全部病例均系长期服用各种杭癫痫药物而不能控制其发作者。经上述方法治疗后,全部病例在第一疗程中都有显著疗效,发作次数明显减少,发作时仅几秒钟的意识模糊,似颓滴小发作状态,部分患者仅有个别肢体或下颌骨的牵动而意识不丧失。第二疗程中,7例已能完全控制症状发作,3例仍有稀疏的小发作或局限性发作存在。多数病人均连续服用1年以上,无1例出现不良反应和毒性反应。本法对额叶性癫痫无效;肝肾机能不全的患者最好不用。
【闪腰】
将硼砂放在铁勺内,置火上煅制,以炙枯为度,研为极细末备用。用时令患者仰卧,挑煅硼砂末少许,点于两眼内眦及龈交穴。静卧4-5分钟,即自行流出眼泪。然后让患者做弯腰、转身、蹲下等动作,以活动腰部。治疗100余例一般在用药后疼痛都有减轻,多数病例点1-3次痊愈。点药后,流泪多者,效果显著。此法对落枕亦有效,但对椎间盘脱出及腰椎损伤者无效。
【霉菌性阴道炎】
取97%硼砂与3%冰片混合后,再加入约占总药量50-60%的冷霜调匀备用。用时取窥阴器扩张阴道,然后将冰硼霜均匀涂抹于阴道壁四周及外阴,每天1次,5天为一疗程。治疗144例,随访82例,经一个疗程治疗的59例中,50例治愈;经治二个疗程的17例中,16例治愈;治疗三个疗程的6例中,3例治愈。总治愈率为84.1%。
药材鉴定
性状鉴别
硼砂由于加工方法不同而形状有异,有坠形或盆形。坠形多呈不规则圆锥状,锥端联结在一条绳子上成串状;盆形上部略凹下,表面不平坦,其上附有柱状、粒状结晶,下部半圆形,较平滑。现今商品多为不规则块状,大小不一。均为无色透明或白色半透明;玻璃样光泽。久置空气中,易风化成白色粉末。体较轻,质脆易碎。无臭,味先略咸,后微带甜,稍有凉感。可溶于水,易溶于沸水或甘油中。以无色透明、纯净、体轻质脆为佳。
显微鉴别
透射偏光镜下:薄片中无色,中负突起。干涉色为Ⅱ级黄色,在垂直光轴切面上呈现异常的蓝和棕的干涉色,且不消光。二轴晶;负光性,折光率:Np=1.447,Nm=1.469,Ng=1.472;双折射率:Ng-Np=0.025。
化学鉴定
(1)本品燃之,易熔融,初则体质膨大酥松似海绵,继加热则溶化成透明的玻璃球状。(检查硼盐)(2)取本品水溶液,加盐酸成酸性后,能使姜黄试纸变成棕红色;放置干燥,颜色即变深,用按试液湿润,即变为绿黑色。(检查硼酸盐)(3)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取本品粉末,在无色火焰中燃烧,火焰即显鲜黄色。(检查钠盐)
中医用途
基本信息
【别名】月石。
【来源】硼砂矿经精制而成的结晶。
【主产地】青海、西藏、陕西等。
【制法】矿砂挖出后,溶于沸水中,滤去杂质,滤液放冷后析出结晶,取出干燥。
【性味归经】甘、咸,凉。归肺、胃经。
【功能主治】外用清热解毒,消肿,防腐;内服清肺化痰。用于急性扁桃体炎,咽喉炎,咽喉肿痛,口舌生疮,口腔炎,齿龈炎,中耳炎,目赤肿痛,汗斑,为五官科疾患的常用药!内服用于痰热咳嗽,噎隔,但现代少用。
【用法用量】外用适量,配合其他药物研粉搽敷患处。或外洗,或配制成眼剂外用。
【注意】一般不作内服。(中药入丸散服,每次1.5-3.0g。)
【成药】冰硼散(《外科正宗》)冰片、硼砂、玄明粉、朱砂。
→用于治疗口舌生疮、咽喉肿痛。
【摘录】《全国中草药汇编》《中药学》。
【药物考证】出自 1.《本草衍义》:蓬砂,南方着色重褐,其味和,其效速;西方者,其色白,其味焦,其功缓。
2.《纲目》:硼砂,生西南。有黄、白二种,西者白如明矾,南者黄如桃胶,皆是炼结成,如硇砂之类。西者柔物去垢,杀五金,与硝石同功,与砒石相得也。
炮制方法
硼砂:碾成细粉。煅硼砂:将硼砂砸成小块,置锅内加热,炒至鼓起小泡成雪白色结块,取出,放凉。
2.《本草求真》:硼砂,甘草汤煮化,微火炒松用。
注意:硼砂为硼酸钠的俗称,为白色或无色结晶性粉末,因为毒性较高,世界各国多禁用为食品添加物。硼砂对人体健康的危害性很大,连续摄取会在体内蓄积,妨害消化道的酶的作用,其急性中毒症状为呕吐、腹泻、红斑、循环系统障碍、休克、昏迷等所谓硼酸症。人体若摄入过多的硼,会引发多脏器的蓄积性中毒。硼砂的成人中毒剂量为1-3克,成人致死量为15克,婴儿致死量为2-3克。
部分药方
1,风热喉痹:硼砂(生研)、白矾(生研)各3g,人爪甲(烘脆)、犀牛黄各0.3g。上为细末,以烂白霜梅肉9g,研粉分为4丸,每服1丸,噙化。方中硼砂清热化痰,为君药。
2.治目痛肿胀:硼砂150g,川芎、荆芥、朴硝、白芷、石膏、菊花各30g,没药15g,麝香少许。上为细末,米糊丸,梧桐子大,温汤下。方中硼砂清热解毒,为君药。
3.治膈气,咽喉噎塞,咳嗽上气,痰盛喘满,气道痞滞,不得升降:硼砂6g,丹砂12g,巴豆霜9g,益智仁、官桂15g。上各别研为极细末,搅和匀,用糯米粥为丸,如麻子大。每服1-2丸,食后临寝干咽下。方中硼砂清热解毒,清热化痰,为君药。
文献论述
1、《本草纲目》:硼砂,味甘微威而气凉,色白而质轻,故能去胸膈上焦之热。《素问》云,热淫于内,治以咸寒,以甘缓之是也。其性能柔五金而去垢腻,故治噎膈积聚,骨哽结核。恶肉阴溃用之者,取其柔物也;治痰热,眼目障翳用之者,取其去垢也。
2、《本草经疏》:硼砂,色白而体轻,能解上焦胸膈肺分之痰热。辛能散,苦能泄,咸能软,故主消痰,止嗽,喉痹及破症结也。其性柔五金,去垢腻,克削为用,消散为能,宜攻有余,难施不足,此暂用之药,非久服之剂。
3、《本草汇言》:硼砂,化结痰,通喉切,去目中翳障之药也。此剂淡渗清化,如请病属气闭而呼吸不利,痰结火结者,用此立清。
4、《日华子本草》:消痰止嗽,破症结喉痹。
5、《本草衍义》:含化咽津,治喉中肿痛,膈上痰热。
6、《本草纲目》:治上焦痰热,生津液,去口气,消障翳,除噎膈反胃,积块结瘀肉,阴溃,骨硬恶疮及口齿诸病。
7、《本草通玄》:杀劳虫。
8、《本草求原》:生则化腐,煅枯则生肌。
危害
过去人们很喜欢包粽子时放一点硼砂泡泡糯米,炸油条也会下一点硼砂,说是做出来的粽子和油条好吃,大概是40年前,因为发现硼砂能致癌,所以国家就下令禁止硼砂作食物用途,在食物中放硼砂是违法的。所以没有超标不超标的问题,而是完全不许吃下的问题,因为它已经被证明是一种致癌物质。过去用来漱口用的“朵贝尔氏液”(复方硼砂溶液)也渐被淘汰了。
中国《食品卫生法》和《食品添加剂卫生管理办法》,明令禁止硼砂作为食品添加剂使用。有研究报道认为,硼为人体必需微量元素,但是含量过低、过高都会产生损害效应。在食品中添加硼砂,有可能对人体产生累积性损害。有研究者认为,长期过量摄入硼,对人体生殖、发育和内分泌系统有毒性影响。短时间摄入大剂量硼,可能导致急性中毒,轻者引起头晕、头痛、食欲不振、消化不良、体重减轻等症状;严重者出现呕吐、腹泻、休克、昏迷等中毒表现。硼中毒者的病理检查可见胃、肾脏、肝脏、脑和皮肤出现非特异性病变,主要有肝脏充血、脂肪变性、肝细胞混浊肿胀;肾呈弥漫性水肿,肾小球和肾小管均有损害;脑和肺出现水肿。 因硼砂有较高毒性,世界各国普遍禁止将其添加于食品中。我国相关的法律、法规也明令禁止硼砂作为食品添加剂使用。不法生产者和商贩在食品中添加硼砂, 仅仅是为了增加食品的韧性、脆度口感,或延长保存期限,其代价是损害了消费者的健康权益。因此,硼砂决不能作为食品添加剂使用。