胺的释义:氨分子中的一个或多个氢原子被烃基取代后的产物,称为胺,根据胺分子中氢原子被取代的数目,可将胺分成伯胺、仲胺、叔胺;氨分子中的氢被烃基取代而生成的化合物,同时,胺可以是看作氨分子中的H被烃基取代的衍生物,胺类广泛存在于生物界,具有极重要的生理活性和生物活性,如蛋白质、核酸、许多激素、抗生素和生物碱等都是胺的复杂衍生物,临床上使用的大多数药物也是胺或者胺的衍生物,因此掌握胺的性质和合成方法是研究这些复杂天然产物及更好地维护人类健康的基础。
胺的分类
物化性质
由于胺分子中的氮原子能与水形成氢键,所以低级脂肪胺在水中的溶解度都比较大。伯胺和仲胺能形成分子间的氢键,但由于氮原子的电负性小于氧原子,所以胺的氢键缔合能力比较弱,其沸点比相对分子质量相近的醇低。
R-NH2+HCl≒R-NH3+Cl-
胺的合成
卤化物氨解(Ammonolysis of halides醇)
氨或胺氮上有孤对电子,作为亲核试剂与卤代烷发生亲核反应,按SN2机理进行。许多有机卤化物以氨水溶液或氨溶液处理则变成胺类:
X为卤素
RX + NH3 → RNH3 + X-
RNH3+X- → RNH2 + H2O + X-
用醇制备
胺的主要合成方法是氨的烷基化。工业上使用醇与氨合成有机胺:
ROH + NH3 → RNH2 + H2O
这些反应需要使用催化剂、特制仪器及额外纯化,因为得到的是一、二、三级胺的混合物,需要提高反应的选择性。
胺的制法
工业制备胺类的方法多是由氨与醇或卤代烷反应制得,产物为各级胺的混合物,分馏后得到纯品。由醛 、酮在氨存在下催化还原也可得到相应的胺。工业上也常由硝基化合物、腈、酰胺或含氮杂环化合物催化还原制取胺类化合物。例如:
胺的应用
的,但也有些对生命十分有害,不少胺类化合物有致癌作用,尤其是芳香胺,如萘胺、联苯胺等。
命名
胺的结构
胺中氮原子的结构,很像氨分子中的氮原子,是以三个sp杂化轨道与氢或烃基相连接,组成一个棱锥体,留下一个sp3杂化轨道由孤电子对占据。如果一个胺有三个不同基团时,应有一对对映体(见对映现象):
但由于翻转胺分子中的孤电子对所需要的活化能很低,未能分离出其对映体。
几种常见胺
甲胺:CH3NH2
性质:又称一甲胺,在常温下为无色有氨臭的气体、或液体。易燃烧,其蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限5%-21%(4.95%-20.75%)。相对密度0.662,熔点为-93.5℃,沸点为-6.3~-6.7℃,-19.7℃(53.3kPa),-32.4℃(26.7kPa),-43.7℃(13.3kPa),-73.8℃(1.33kPa),分解温度250℃,闪点(闭杯)0℃,自燃点430℃,蒸气压(25℃)202.65Pa,临界温度156.9℃,临界压力4.073kPa,折射率1.351。液化后发烟体,比氨具有更强的碱性。易溶于水、乙醇和乙醚。
乙胺:CH3CH2NH2
无色有强烈氨味的液体或气体;蒸汽压 53.32kPa/20℃;闪点:<-17.8℃;熔点 -80.9℃;沸点16.6℃;溶解性:溶于水、乙醇、乙醚等;密度:相对密度(水=1)0.70;相对密度(空气=1)1.56;稳定性:稳定;危险标记 4(易燃气体),14(有毒品);主要用途:用于染料合成及作萃取剂、乳化剂、医药原料、试剂等。
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
二、应急处理处置方法
1、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。若是气体,用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残暴余气或是漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。若是液体,用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。若大量泄漏,构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。储罐区最好设稀酸喷洒设施。
废弃物处置方法:用控制焚烧法。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器或高温装置除去。
2、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器或空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。
3、急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。